कार्बन नाइट्रोजन निर्माण कार्बनिक संश्लेषण में एक क्लासिक प्रतिक्रिया है, जिसमें विभिन्न निर्माण विधियों जैसे कि बुचवल्ड युग्मन, उल्मन युग्मन, फैटी हैलोजेनेटेड हाइड्रोकार्बन या सुगंधित हैलोजेनेटेड हाइड्रोकार्बन के साथ अमीनों की प्रतिस्थापन प्रतिक्रियाएं, और इसी तरह। जब यह कार्बन और नाइट्रोजन के निर्माण की बात आती है, तो एक प्रकार की प्रतिक्रिया जिसे अनदेखा नहीं किया जा सकता है वह है रिडक्टिव एमिनेशन, जो कार्बन और नाइट्रोजन निर्माण के लिए सबसे अधिक इस्तेमाल किए जाने वाले तरीकों में से एक है। रिडक्टिव एमिनेशन में आमतौर पर एजेंटों को कम करने की उपस्थिति में एल्डिहाइड्स और केटोन्स के साथ एमाइन की प्रतिक्रिया शामिल होती है, और एल्डिहाइड्स और केटोन्स को यहां और विस्तृत नहीं किया जाएगा। सामान्य फैटी एमाइन और सुगंधित अमीनों के अलावा, जैसे कि सल्फोनामाइड्स और कार्बोक्जिलिक एसिड एमाइड्स, एमाइन भी रिडक्टिव एमिनेशन प्रतिक्रियाओं से गुजर सकते हैं। हालांकि, इन प्रतिक्रियाओं का व्यापक रूप से उपयोग नहीं किया जाता है। कई बार, जब हमें संतृप्त सीएन बॉन्ड का निर्माण करने के लिए एस्टर का उपयोग करने की आवश्यकता होती है, तो हमें पहले एस्टर को एल्डिहाइड्स को कम करने की आवश्यकता होती है, और फिर एल्डिहाइड्स प्राप्त करने के बाद रिडक्टिव एमिनेशन को अंजाम दिया जाता है। यदि एस्टर सीधे एक पॉट विधि के माध्यम से संतृप्त अमीनों में परिवर्तित हो जाता है, तो यह अभी भी बहुत आकर्षक है।
आज, मैं आपके साथ 2 दिसंबर 0} 24 (10.1002/एनी। 2022422742) में ज़ियामेन विश्वविद्यालय में पेई क़ियांग हुआंग टीम से एक रिपोर्ट साझा करना चाहूंगा। एस्टर को एक पॉट विधि के माध्यम से संतृप्त अमीनों में कुशलता से संश्लेषित किया जा सकता है, जिसमें कमी शामिल है या तो रिडक्टिव एमिनेशन या 1, 2- इसके अलावा। हम रिडक्टिव एमिनेशन पार्ट पर ध्यान केंद्रित करते हैं। इस बीच, यह ध्यान देने योग्य है कि प्रतिक्रिया में शामिल दो प्रमुख अभिकर्मक: एक आईआर उत्प्रेरक और दूसरा बी अभिकर्मक, व्यावसायिक रूप से उपलब्ध हैं। उनमें से, जब प्रतिक्रिया पैमाना 15g तक पहुंच जाती है, तो उत्प्रेरक खुराक 0.001 mol%के रूप में कम है।
आइए विशिष्ट प्रयोगात्मक संचालन प्रक्रिया पर एक नज़र डालें। प्राथमिक अमीन और माध्यमिक अमीन थोड़ा अलग हैं, लेकिन दोनों संचालित करने के लिए बहुत सुविधाजनक हैं:
सामान्य प्रक्रिया A: द्वितीयक amines के साथ एस्टर का उत्प्रेरक रिडक्टिव एमिनेशन। एक 1 0 ml सूखे गोल तल-फ़्लास्क जिसमें एक एस्टर होता है (1। 0 mmol, 1। [Ir (COD) 2] BARF (1.3 mg, 0। 1 mol%) टोल्यूने में (२। समाधान को 5 घंटे के लिए 4 0 डिग्री पर हिलाया गया था। आरटी में ठंडा होने के बाद, अमीन (1.5 मिमी, 1.5 इक्विव) और एकोह (68 उल, 1.2 इक्विव) जोड़ा गया, प्रतिक्रिया मिश्रण को 1,1,3, 3- टेट्रामेथिलिसिलोक्सेन (टीएमडीएस (टीएमडी । 2 घंटे के लिए आरटी पर हिलाया। प्रतिक्रिया सोडियम बाइकार्बोनेट के एक संतृप्त जलीय घोल के साथ थी और एथिलासेटेट (3 × 5 एमएल) के साथ निकाला गया था। संयुक्त कार्बनिक परतों को निर्जल NA2SO4 पर सुखाया गया, फ़िल्टर किया गया, और कम दबाव के तहत केंद्रित किया गया। वांछित एन-अल्काइलेटेड अमाइन को वहन करने के लिए सिलिका जेल पर फ्लैश कॉलमक्रोमैटोग्राफी (एफसी) द्वारा अवशेषों को शुद्ध किया गया था।
सामान्य प्रक्रिया बी: प्राथमिक amines के साथ एस्टर का उत्प्रेरक रिडक्टिव एमिनेशन। एक 1 0 ml सूखे गोल तल-फ़्लास्क जिसमें एक एस्टर होता है (1। 0 mmol, 1। 0}}) और [Ir (COD) 2] BARF (1.3 mg, 0। 1 mol%) टोल्यूने में (२। समाधान को 5 घंटे के लिए 4 0 डिग्री डिग्री पर हिलाया गया था। आरटी को ठंडा होने के बाद, एक अमीन (1.5 मिमी, 1.5 इक्विव) और एकोह (68 उल, 1.2 इक्विव) जोड़ा गया, प्रतिक्रिया मिश्रण को PHSIH3 (324.0 मिलीग्राम, 3.0 इक्विव) के अलावा से पहले 3 0 मिनट के लिए हिलाया गया था। बी (सीएसएफएस) 3 (25.0 मिलीग्राम, 5 मोल%) के साथ, थैरेक्शन मिश्रण को 8 घंटे के लिए 80 डिग्री की डिग्री पर हिलाया गया था। प्रतिक्रिया को सोडियम बाइकार्बोनेट के एक संतृप्त घोल के साथ बुझाया गया और एथिल एसीटेट (3 × 5 एमएल) के साथ निकाला गया। थाकॉम्बेड कार्बनिक परतों को निर्जल NA2SO4 पर सुखाया गया, फ़िल्टर्ड, और केंद्रित दबाव को केंद्रित किया गया। सिलिका गेल्टो पर फ्लैश कॉलम क्रोमैटोग्राफी (एफसी) द्वारा अवशेषों को शुद्ध किया गया था, जो वांछित एन-अल्काइलेटेड अमाइन को वहन करता है।
